Catalysis of Thiyl Radicals
2025‒02‒03 チイルラジカルの触媒活性に関する論文がGreen Chemistry誌に受理されました。
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Thiyl Chemistry: Cysteine-Catalyzed Maleate Isomerization via Aqueous Radical Processes
Satoru Kosaka, Kentaro Kurebayashi, Naoki Yamato, Hiroshi Tanaka, Naoki Haruta*, and Masanori Yamamoto*
Green Chem. 2025, 27, just accepted
DOI: 10.1039/d4gc06310d [pdf]
(Corresponding Author) |
This work reports an electron-deficient thiyl radical, with the reactivity complementary to thiolates, for highly efficient catalysis in maleate isomerization reaction. The thiyl radicals generated by the chemical or photochemical activation of thiols catalyze the isomerization reaction, and the optimized system achieves a catalytic turnover number of 2,500 and a catalytic turnover frequency of ~1 s‒1 on a small scale in the presence, while the gram-scale synthesis is also achieved by the aqueous thiyl catalysis. The robust catalysis investigation was corroborated by DFT calculations, and this will provide a solid basis for further development in the field of thiyl radical-based molecular catalysis.
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電子豊富なチオラート種に相補的な存在としての電子不足チイルラジカルの触媒活性に関する論文となります。有機溶媒を使わない水系チイルラジカルの触媒活性を見出し、反応条件の最適化を行うことで触媒回転数2,500以上、触媒回転速度~1 s‒1を達成するとともに、本チイルラジカル反応による触媒的グラムスケール合成も実証しています。また、水溶性チイルラジカルによる触媒反応の反応速度論解析を行うとともに、その普遍的な反応性を計算化学的に相補的に検証・解明しています。本研究は京都大学、中部大学、豊田中研、および順天堂大学との共同研究成果になります。引き続き、チイルラジカル化学のフロンティアを開拓するとともに、基礎学理を着実に固めて理解を深化させて参りたく存じます。皆様のご支援、ご協力をどうぞよろしくお願いいたします。
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東京科学大学 山本雅納
Dr. Masanori Yamamoto
Assistant Professor of Yamanaka Lab.
Department of Chemical Science and
Engineering,Institute of Science Tokyo
2‒12‒1 Ookayama, Tokyo 152‒8550
RSC Adv. Outstanding Reviewer 2023
Telephone&Fax: +81 (0)3 5734 2624
E-mail : yamamoto@mol-chem.com
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更新日: 2025年02月03日
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